不对称Mannich型偕二氟烷基化反应研究获进展

        课题组设计并合成了新颖的基于联萘骨架的手性膦-咪唑啉类配体，并将其与N，N-双三氟甲磺酰胺基锌(10 mol%)以2:1的比例络合来催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不对称Mannich型反应时，发现能大大提高反应产物的对映选择性，并能以最高88%的收率和96%的对映选择性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化产物。这是首次报道的过渡金属Lewis酸催化的不对称偕二氟烷基化反应。

        通过核磁跟踪试验，发现当配体与Lewis酸以2:1的比例络合时，配体的1H NMR谱与31P NMR谱都有新的信号产生，可能该信号即代表在该反应中起到手性诱导作用的有效催化剂，这样对于反应机理就有了深刻的理解。

        该工作再一次显示了手性配体的种类决定不对称催化反应的结果。该工作发表在Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 2509-2513，并以双凤齐舞作为了封面文章发表。

        该研究工作得到国家自然科学基金委、中国科学院、科技部和上海市科委的资助。

反应过程图